Реферати

Реферат: Озонолиз як спосіб очищення і отримання нових корисних нафтопродуктів

Судово-медична експертиза. Теоретичне вивчення поняття судово-медичної експертизи - однієї з найважливіших складових боротьби зі злочинністю і встановлення правопорядка в Росії. Класифікація судово-медичних експертиз. Види СМЕ в залежності від об'єкта дослідження.

Пан кіт, чи кіт у чоботях. Перро Шарль. Короткий виклад змісту.

Обґрунтування засобів механізації оброблення кормового буряка в СПК "Орловський" з розробкою зубового рихлителя. Аналіз господарської діяльності і показників оброблення буряка. Передові технології, засоби механізації, наукові досягнення оброблення і збирання кормового буряка. Обґрунтування і розробка конструкції зубового рихлителя для обробки міжрядь.

Специфіка соціальної роботи з людьми, схильними до суицидальному поводження. Суїцид, як форма девиантного поводження. Категорії самогубців, фази і типи самогубств. Основні фактори суицидального поводження, що роблять вплив на людину. Напрямку в роботі соціальних служб по подоланню суицидального поводження людей.

Туристична привабливість Марокко. Загальна характеристика держави Марокко, герб, прапор, адміністративно-територіальний розподіл. Особливості географічного положення, природні умови, флора, фауна, характеристика населення. Місцева кухня, звичаї, визначні пам'ятки, кращі готелі.

Вячеслав Камьянов, д. х. н., Інститут хімії нафти ЗІ РАН, м. Томск

В першій частині огляду [1] були описані зміни хімічної природи і властивостей компонентів нафти при озонуванні і подальшому руйнуванні продуктів реакції. Озонолиз нафтової сировини може бути з успіхом використаний не тільки для збільшення обсягів виробництва дистиллятних моторних топлив і ефективної переробки важких нафтових залишків, природних бітумів, асфальтів і бурого вугілля. У другій частині огляду описані деякі експериментально підтверджені можливості застосування процесу озонолиза для інших цілей.

На основі процесу озонолиза може вирішуватися ряд важливих технологічних задач, в т. ч. числі підвищення якості товарних топлив і масел, утилізація відходів нафтопереробки і виробіток нових корисних нафтопродуктів.

Отримання високоякісних моторних топлив і масел має на увазі застосування сучасних технологій очищення базових нафтових дистилятів від гетероатомних, насамперед сірчастих, і полициклоароматических компонентів, т. е. саме тих з'єднань, які активно взаємодіють з озоном.

Озонолиз в очищенні нафтових дистилятів

Низькотемпературний крекинг озонованої нафти, описаний в першій частині справжнього огляду [1], дозволяє частково вирішити цю задачу, однак веде до освіти олефинов, що може мати не тільки позитивні, але і негативні наслідки, наприклад, приводити до деякого зниження стабільності продуктів при зберіганні.

У той же час молекули продуктів озонування або окислення набагато полярнее молекул початкових компонентів сирих нефтей або нафтових фракцій і повинні набагато ефективніше видалятися з складу прямогонних дистилятів за допомогою традиційних екстракционних або адсорбционних методів.

Можливості озонолитического обессеривания дизельних топлив були продемонстровані на Ташкентськом асфальто-битумном заводі на прикладі прямогонного дистиляту 200-350°З, отриманого з високосернистой нафти і 3,34 мас.% сірки, що містив, в тому числі 1,80% - сульфидной, 0,32% - сульфоксидной і 1,22% - тиофеновой. Дистилят був здатний швидко (по електрофильному механізму) зв'язувати до 115 г озону /кг дистиляту [2, 3]. Така питома витрата О3 близька до стехиометрическому для суміші сірчастих з'єднань вказаного групового складу [4].

У експериментах дистилят озонували при різних питомих витратах О3 від 47 до 115 г/кг, отримані продукти розчиняли в гексане в об'ємному відношенні 1:5, розчин змішували при 20°З з диметилформамидом (ДМФА) і розділяли несмешивающиеся фази, що утворилися. Відганяючи гексан, отримували обчищене паливо (рафинат), а витягнуті з нього продукти озонування (екстракт) - за допомогою водної промивки диметилформамидной фази. Зміни групового складу серосодержащих в ході реакції простежували за допомогою потенциометрического титриметрического аналізу виділених продуктів. Результати такого аналізу обчищених топлив показані на мал. 1.

Зміст сульфідів в рафинатах швидко падав із збільшенням глибини озонування аж до зникнення. Частка сульфоксидов при цьому наростала при підвищенні витрати озону до 47 г/кг (≈ 1моль/моль речовин, що озонуються ), потім стабілізувалася на рівні, що відповідає 1,0 мас.% сульфоксидной сірки, і починала знижуватися, коли витрата О3, перевищував 96 г/кг (≈ 2 моль/моль). Якісно схожим образом мінявся зміст сульфоксидной сірки і в екстрактах, але абсолютні концентрації були, звісно, багато вище (4,1-4,3 мас.% при витратах О3 до 100 г/кг).

Зміст не титрующейся сірки в рафинатах і екстрактах знижувалося, поки витрата О3 не досягала ≈ 70 г/кг (1,5 моль/моль), потім починало наростати, що цілком з'ясовно. На початку процесу тиофеновие компоненти дистиляту, зв'язуючи озон, перетворюються в кислородсодержащие похідні, добре розчинні в ДМФА і перехідні до складу екстрактів, тому кількість цих сірчастих з'єднань в рафинатах меншає. На пізніх стадіях йде окислення частини сульфоксидов в також не титрующиеся сульфони.

У результаті при одноступінчатій екстракції дистиляту, проозонированного при витраті озону 96 г/кг (≈ 2 моль/моль), з початкового палива віддаляється біля 54%, при триступінчатій - біля 85%, а при чотирикратній - більше за 90% спочатку сірки, що містилася в йому.

Концентрація сірки у витягуваний екстрактах підвищувалася максимально до 9,9 мас.%, що вказує на присутність в них до 70 мас.% сульфоксидов і сульфонов: перших при питомих витратах О3 нижче, і других - вище за 100 г/кг.

Таким чином, озонолиз прямогонних дизельних фракцій дозволяє вирішувати задачу глибокого обессеривания топлив без застосування каталізаторів, водородсодержащих газів і високих температур, і одночасно отримувати концентрати сульфоксидов і/або сульфонов, що застосовуються в промисловості як ефективні екстрагентов метали, флотоагентов і інших цінних речовин [5].

Інакший спосіб очищення використаний після озонування масляної фракції 350-450°З із западносибирской нафти. У цьому випадку дистилят, розбавлений для зниження в'язкості рівним об'ємом ССl4, озонували при питомих витратах О3 13-43 г/кг, потім піддавали лужному гидролизу, не екстраговану водним лугом частина продукту піддавали адсорбционной очищенню на силикагеле АСК, вимиваючи з шара адсорбенту гексаном непрореагировавшие з озоном компоненти масел.

У результаті отримані масла з дуже високими індексами в'язкості (ВЕРБ), аж до 175 ед. (проти 70 для початкового дистиляту, див. мал. 2). Важливо, що при порівняно помірній глибині озонування порядку 20 г О3/кг значно - більш ніж на 20°З - знижується температура застигання (tзаст) масла. Виходи так глибоко обчищених масел, звісно, недостатньо високі (біля 60 мас.% на сировині). Однак ще 20-22 мас.% складають фракції, витягуваний з шара адсорбенту бензолом; значну частину їх можна також залишати в складі обчищеного продукту, якщо не задаватися метою отримання сверхвисокоиндексних масел. Ще 6-8% маси сировини являють собою лужні екстракти - концентрати органічних кислот, що можуть знайти собі самостійне корисне застосування.

Важливим напрямом очищення і облагороджування нафтопродуктів з допомогою озонолиза може стати регенерація відпрацьованих мастильних масел. Так, відпрацьовані масла для карбюраторних і дизельних двигунів легко очищаються від забруднювачів, що нагромадилися в період експлуатації, за допомогою озонування з подальшим відстоєм і видаленням твердих продуктів реакції за допомогою гарячого (90-100°З) фільтрування [2]. Ті, що Отримуються в результаті рафинати можуть використовуватися як індустріальні або інші, не вмісні присадки масел загального призначення, або - після введення необхідного комплексу присадок - знову перетворюватися в якісні моторні масла.

Нові корисні продукти озонолиза нафтової сировини

Поява кислородсодержащих функціональних груп в складі компонентів нафти внаслідок озонування неминуче забезпечує придбання речовинами нових фізико-хімічних властивостей, що можуть з користю використовуватися в різних галузях господарства.

У числі що перших привернули нашу увагу виявилися поверхнево-активні властивості продуктів озонування, що грають важливу роль в процесах здобичі і підготовки нафти на нефтепромислах і нафтопереробних заводах. Пошук привів до висновку об можливості отримання нових високоефективних реагентов-деемульгаторов, які можна було б отримувати безпосередньо на нефтепромислах, в основному за рахунок місцевих ресурсів (нафти, води, повітря, електроенергії), і відмовитися від застосування дорогих, як правило, імпортних синтетичних деемульгаторов для руйнування водонефтяних емульсій, що добуваються.

Експериментальні лабораторні дослідження процесу озонування нефтей різних родовищ Томської, Тюменської, Пермської областей, Башкирії, Туркменістана і практичні випробування сконструйованої нами установки для озонування нафти на Вахськом (Томская обл.) і Лор-Еганском (Тюменская обл.) родовищах підтвердили реальність і високу економічну ефективність практичного втілення цієї ідеї.

Встановлено, що високоефективні ПАВ виходять озонуванням виділених з нафти смолисто-асфальтенових речовин (САВ) [6] або просто сирої нафти - природного вуглеводневого розчину САВ, якщо концентрація в ній смол не нижче за 4-5 мас.% [2, 7]. На озонуванні 0,5-3,0% здобутої нафти і застосуванні отриманого продукту як анионного ПАВ заснована нова технологія обезводнення нафти, при якій вода відділяється при 40-80°З за ті ж 6 годин відстою, як і на сучасних промислових деемульсационних установках. Ряд прикладів, що ілюструють хід руйнування модельних емульсій нефтей різних родовищ Томської області, приведений в табл. 1 (початковий вміст води в емульсіях 40%). За розрахунковими даними, впровадження нового способу обезводнення нафти на промислах Західного Сибіру повинно скоротити витрати на придбання реагентов-деемульгаторов на 50-60% в порівнянні з існуючими.

Табл. 1. Витратні показники і динаміка руйнування водонефтяних емульсій при 80°З

Показники

Нафта родовища

Радянське

Ніжневартовськоє

Оленяче

Першотравневе

Вахськоє

Питома витрата О3, г/кг нафти,

що озонується 7,2

7,2

4,2

6,2

6,2

6,4

9,6

Добавка, л/м3 емульсії озонованої нафти

2,5

5,0

5,0

5,0

5,0

5,0

5,0

Загальна витрата озону, г/т товарної нафти

32

64

40

52

50

62

93

Добавка NaOH, г/т товарної нафти

170

170

360

180

180

330

330

Кількість води, %, що відстоялася за:

0,5 ч

0,0

0,0

42,0

51,3

2,0

13,0

4,0

1,0 ч

23,0

25,4

76,5

90,5

19,0

71,0

26,0

2,0 ч

82,2

83,6

87,8

98,7

67,0

100,0

100,0

3,0 ч

96,8

98,5

94,0

100,0

92,0

-

-

4,0 ч

98,6

100,0

99,1

-

100,0

-

-

5,0 ч

99,8

-

100,0

-

-

-

-

6,0 ч

100,0

-

-

-

-

-

-

При металообробці як мастильно-охолоджуючі рідини (СОЖ) широко використовують мінеральні масла з добавками полярних речовин, що володіють високою адгезією до поверхні металів (органічних кислот, їх ефірів, сірчастих з'єднань, що утворюються в маслах при їх осерненії) і емульсії таких масел у воді (емульсоли) [8, 9]. Не менш сильною адгезією по відношенню до металів характеризуються і продукти озонування компонентів нафти.

Розроблений новий спосіб отримання СОЖ, згідно з яким в базовому нафтовому дистиляті або відпрацьованому маслі розчиняють до 15% важкої високосмолистой нафти або нафтового гудрона, отриманого розчин озонують, витримують продукти реакції протягом 1-2 годин при 150-160°З для руйнування озонидов, що утворилися, після чого відділяють осадок, що випав [2, 10].

Випробування, проведені на Томськом заводі ріжучих інструментів і ремонтно-механическом заводі, вхідному в склад Сибірського химкомбината (м. Северськ, Томська обл.), показали, що при застосуванні отриманою вказаним способом СОЖ при нарізці отворів у фрезах замість рідини, що використовується на тій же операції осерненной, вмісної 77% індустріального, 20% рослинних масла і 3% сірі, вдається в 3-4 рази продовжити термін служби ріжучих метчиков. При змішенні 3-10% нового продукту з водою утворяться емульсії, стійкі при слаболуговий реакції середи (рН 8-10) і що не розшаровуються протягом, щонайменше, місяця. Це дозволяє використати такі продукти як у вигляді масляних СОЖ, так і у вигляді емульсолов.

Нові області практичного застосування продуктів озонування високомолекулярних компонентів нафти відкриває їх сильна адгезія до поверхні мінеральних частинок.

Встановлено [11], що розчинні у воді продукти лужного гидролиза проозонированних нафтових смол можуть з успіхом використовуватися для оструктурирования важких суглинистих грунтів. Як видно з табл. 2, по ефективності меліорованої дії ці продукти лише небагато чим поступаються синтетичним полімерам того ж призначення, наприклад часткове гидролизованному полиакрилонитрилу (реагенту До-4), при їх добавках в кількості 0,1-0,2% від маси грунту. Однак полімерні матеріали в десятки разів дорожче за речовини нафтового походження, досить дефіцитні і до того ж обмежено розчинні у воді, через що вимушено застосовуються в менш зручній емульсионной формі [12].

Табл. 2. Зміна макроагрегатного складу грунту з орного шара 0-20 см при обробці продуктами озонолиза нафтових смол (ПОНС) [11] або реагентом До-4 [12]

Реагент

Частка (%) частинок розміром, мм

Величина добавки, мас. %

> 1,0

1,0-0,5

0,5-0,25

> 0,25

ПОНС, 0,20

0,4

11,7

15,1

33,2

ПОНС, 0,10

37,3

18,8

19,2

75,3

ПОНС, 0,01

2,1

4,3

10,2

17,1

ПОНС, 0,001

1,9

4,9

8,8

15,5

ДО-4, 0,20

-

-

-

37,2

ДО-4 0,10

-

-

-

81,2

ДО-4 0,05

-

-

-

74,3

ДО-4 0,01

-

-

-

56,3

Важливе, що якщо смолисті речовини, що зазнають озонуванню були виділені з малосернистой нафти різко нафтенового вуглеводневого складу, то кінцеві продукти перетворення, крім високої структуруючої здатності, виявляють биостимулирующие властивості і значно активізують життєдіяльність грунтових мікроорганізмів.

Збільшення кількості продуктів озонолиза нафтових смол, що додається до сипучого мінерального матеріалу, наприклад піску, до 1 мас.% і більш з подальшим зволоженням, перемішуванням і сушкою приводить до отверждению суміші. Це дозволяє використати такі продукти як органічні крепителей для приготування форм і стержнів в ливарному виробництві [2, 13]. У ливарному цеху НПО «Полюс» (м. Томськ) були перевірені в цій якості водорастворимие натрієві солі полифункциональних кислот, отримані у вигляді порошку з продуктів озонолиза гудрона западносибирской нафти і осажденной з останнього сжиженним бутаном фракції «бутановий смол» [14]. При цьому розрахункову кількість сухого порошкоподібного крепителя додавали до формовочному піску марки 1КО16, суміш ретельно перемішували до і після її зволоження (4-5 мас.% води) і з отриманої сирої маси формували циліндричні зразки для вимірювання їх фізико-механічних характеристик згідно ГОСТ 23409. Перед вимірюваннями зразки сушили в термошкафу протягом 3 ч.

Міцність висушених стержнів на стиснення σ сж і розтягнення σ р при 3%-ний добавці крепителя досягала величин 26-28 і 12,2-13,6 кг/см2 відповідно, газопроникність була не гірше 160 ед., а осипаемость не перевищувала 0,3 % (див. мал. 3). Для порівняння відмітимо, що нині реагенти марок, що використовуються в тих же цілях водорастворимие ДО і М при добавках до піску в кількостях 1,5-4,2% міцність стержнів на розтягнення σ р = 10-12 кГ/см2 і газопроникність не вище за 150 ед. [15, 16].

За допомогою форм, приготованих по описаній методиці, отримане якісне алюмінієве, латунне і стальне відливання, легко, без пригара що відділяються від формовочной суміші, що прогоріла. Грудки форм, зруйнованих після відділення відливання, подрібнювали, не відкидаючи частину, що прогоріла, і повторно використали в наступному циклі приготування нової форми і лиття, компенсуючи кількості органічної речовини, що вигоріла невеликою добавкою того ж крепителя. У можливості повної (мінеральний наполнитель) або часткової (зв'язуюче, що не руйнувало ) регенерації і повторного використання матеріалів - ще одне достоїнство нового крепителя.

Зрозуміло, що сильну адгезію описаних продуктів озонолиза високомолекулярних компонентів нафти можна використати і для рішення ще однієї важливої практичної задачі - закріплення сипучих грунтів.

Продукти озонолиза як стимулятори зростання рослин

Біологічна активність (БА) продуктів озонолиза смолистих компонентів деяких нефтей визначає можливість їх застосування не тільки для активізації грунтової мікрофлора, але і для стимуляції зростання живих організмів. Така здатність деяких нафтових компонентів і продуктів їх хімічної модифікації відома давно. Широко використовуються лікувальні властивості нафталанской нафти, дію яких зв'язують з наявністю в ній великих кількостей полициклических нафтенов [17].

У середині ХХ століття широко вивчалися биостимулирующие властивості «нафтових ростових речовин» (НРВ), що були порівняно низкомолекулярними (в середньому С13) солями органічних кислот - відходами лужного очищення среднедистиллятних фракцій нефтей, що перероблялися на бакинських НПЗ [18]. Результати випробувань НРВ були нестабільними, в зв'язку з тим ці речовини були майже забуті.

Концентрації кислот в сирих нефтях, особливо в їх легких і середніх фракціях, невелики. У той же час різноманітні корисні властивості цих речовин (поверхнево-активним, екстракционним, пластифицирующим і інш. [19]) забезпечили потребу в них в багатьох галузях господарства. Ясно, що ресурси органічних кислот можна значно розширити, залучаючи нові види сировини і окислювальні процеси, з яких одним з найбільш зручних є озонолиз. Запропонований, наприклад, спосіб отримання стимуляторів зростання рослин окисленням водно-лужної суспензії торфу озонсодержащим газом [20]. Але оксигумати», що отримуються «виявилися біологічно менш активні, ніж НРВ.

Ми передбачили, що БА повинні насамперед володіти водорастворимие кислородсодержащие з'єднання, по структурі вуглецевих скелетів подібні молекулам, що синтезуються самими живими організмами. Такими з'єднаннями - биореликтами - багаті багато які нафті. Це дало підстави сподіватися, що лужний гідроліз продуктів озонування нафтових смол, що не супроводиться крекингом великих молекулярних фрагментів, міг бипривести до отримання речовин з бажаними властивостями. Обширні експерименти по озонолизу нефтей і природних бітумів, що значно різняться за геолого-геохімічними характеристиками і хімічним складом, і комплекс лабораторних і польових випробувань підтвердили цю ідею і дозволили цілеспрямовано отримувати продукти з дуже високою БА, що особливо могутньо впливають на ранні стадії зростання і розвитку рослин [2, 21, 22].

Головним в забезпеченні успіху з'явився правильний вибір типу початкової сировини, яку повинно задовольняти наступним найважливішим вимогам:

- високий зміст смолистих речовин;

- висока частка полициклических нафтенов у вуглеводневій частині, а також аналогічних і аренополицикланових структур в складі смол;

- низький зміст або відсутність твердого парафіну;

- низький зміст сірчастих з'єднань;

- низька міра катагенной преобразованности природної вуглеводневої системи.

Цим вимогам в найбільшій мірі задовольняють нафті і природні бітуми з геологічно молодих, кайнозойских або позднемезозойских відкладення, що розміщуються на відносно малих глибинах.

Відповідно повному до цих критеріїв вибору сировини найбільшу БА серед вивчених нами об'єктів виявили названі нами «лесикатами» продукти, отримані з плиоценовой нафти Троицко-Анастасьевского родовища (Краснодарский край), природного бітуму площі Іман-Кара (Західний Казахстан) і сеноманской нафти Російського родовища (Тюменская область) [2, 21, 22].

З парафинистих, сірчастих нефтей, наприклад, нижнемеловой самотлорской вдавалося отримати лише дуже малоактивні лесикати, а продукти озонолиза дуже високосернистой нафти Кокайти (Таджикистан) з 4,8 мас.% сірки не стимулювали, але, навпаки, загальмовували зростання рослин.

БА виділених «лесикатов» перевірена на дуже великій кількості сільськогосподарських рослин (більше за 20 видів, не вважаючи різноманітності сортів). При цих експериментах посадочний матеріал (сім'я, цибулини, живці) піддавали предпосевному замоченню протягом 2-6 годин в 0,001-0,01% -них водних розчинах випробуваної речовини, після чого в лабораторних дослідах щодня протягом двох тижнів вимірювали середню довжину проростков коріння і стебел рослин, а в польових - протягом всього терміну вегетація вела безперервні спостереження за ходом розвитку і дозрівання рослин, визначаючи в результаті загальну продуктивність.

Численні конкретні результати випробувань, приведені в монографії [5] і патенті [21], переконливо показали, що продукти, що отримуються озонолизом важкої нафтової сировини, підібраного з урахуванням вказаних вище критеріїв, дуже ефективно діють при обробці різних форм рослинного матеріалу. Правильно підібрана експозиції і концентрація розчину реагенту забезпечують значне підвищення всхожести сім'я, прискорення ранніх стадій розвитку рослин, скорочення термінів їх вегетації і дозрівання, збільшення загальної продуктивності.

Проблеми, що ускладняють використання озонолиза

На жаль, до цього часу існує чинник, перешкоджаючий полномасштабной промисловій реалізації знайдених нових можливостей озонолиза. Це вельми обмежена потужність генераторів, що серійно випускаються О3 для водоочистка.

Трубчасті і пластинчаті генератори О3, що виготовляються вітчизняними і зарубіжними підприємствами, як правило, здатні виробляти до декількох десятків кг О3 в годину при концентрації не більше за 25-30 г/нм3. Для обробки органічного, в тому числі і нафтової сировини, необхідні набагато великі витрати О3. Створення могутніх озонних станцій, укомплектованих достатнім числом малопотужних генераторів, як це зараз робиться, виявляється економічно невигідним, хоч з літератури відомі сформованим таким чином промислові станції, що виробляють до 500 кг О3/ч.

У той же час продуктивності доступних генераторів по О3 порядки 20-30 кг/ч, видимо, досить для обробки 2-3 т нафти в годину (15-25 тис. т/рік) з метою підвищення виходу моторних дистилятів. Т. е. питання об доукомплектованії озонними блоками малотоннажних перегінних установок, які споруджуються в нафтовидобувних регіонах, придбав достатню актуальність і може бути вирішений за допомогою вже існуючих технічних засобів [23].

Принципово можливо і істотне підвищення одиничної потужності промислових генераторів О3. Відомий апарат, який, судячи по патентному опису [24], за рахунок застосування високочастотного електроживлення, емалювання стінок і охолоджування внутрішнього електрода здатний виробляти до тонни О3 в годину при вдвоє меншій питомій витраті електроенергії.

На жаль, виробництво таких апаратів не налагоджене. Рішення цієї технічне задачі - необхідна умова прискорення впровадження озонних технологій в практику великих НПЗ. Продемонстровані можливості озонолиза концентрують увагу конструкторів на проблемі створення могутніх генераторів О3, що дозволить їх використати в нафтопереробці для рішення таких важливих виробничих задач, як:

значне збільшення міри корисного використання природної вуглеводневої сировини за рахунок поглиблення переробки важких нафтових компонентів;

підвищення виходу і товарних якостей моторних топлив; для вдосконалення процесів очищення і облагороджування нафтових дистилятів;

виробіток нових недорогих реагентів, здатних дати ефект в різних галузях господарства.

Список літератури

1. Камьянов В. Ф. Озоноліз в нафтопереробці. // «Технології ТЕК», №1 (20), з. 32, 2005.

2. Камьянов В. Ф., Лебедев А. К., Сивірілов П. П. Озоноліз нафтової сировини. - Томськ: МГП «Расько», 1997. - 258 з.

3. Антонова Т. В. Превращенія нафтових компонентів при озонолизе. Автореферат канд. дисс.- Томськ: ИХН ЗІ РАН, 1999.- 24 з.

4. Разумовский С. Д., Заїков Г. Е. Озон і його реакції з органічними сполуками. - М.: Наука, 1974. - 322 з.

5. Большаков Г. Ф. Сераорганічеськиє з'єднання нафти. - Новосибірськ: Наука, 1986. - 246 з.

6. А. з. № 1305169 СРСР. Спосіб отримання деемульгатора нафтових емульсій. / Авт.: Лебедев А. К., Сивірілов П. П., Камьянов В. Ф.- Бюлл. изобр.- 1987. - № 15.

7. А. з. № 1342912 СРСР. Спосіб руйнування водонефтяной емульсії. / Авт.: Камьянов В. Ф., Лебедев А. К., Сивірілов П. П., Бадіков Ф. И. - Бюлл. изобр.- 1987. - № 37.

8. Малиновский Г. Т. Масляние мастильно-охолоджуючі рідини для обробки металів резанием. - М.: Хімія, 1988. - 192 з.

9. Палива, мастильні матеріали, технічні рідини. Довідкове видання. /Під ред. В. М. Школьникова. - М: Хімія, 1989. - С.344-360.

10. Патент РФ № 2083645. Мастильно-охолоджуюча рідина для механічної обробки металів, спосіб її отримання, емульсионная мастильно-охолоджуюча рідина./Авт.: Камьянов В. Ф., Лебедев А. К.., Сивірілов П. П. - Бюлл. изобр.- 1996. - № 17.

11. А. з. № 1308612 СРСР. Спосіб хімічної меліорації грунтів. / Авт.: Ландина М. М., Лебедев А. К., Камьянов В. Ф. - Бюлл. изобр.- 1987 р. - № 17.

12. Качинский Н. А., Мосолова А. И., Таймуразова Л. Х. Іспользованіє полімерів для оструктурирования і меліорації грунтів. // Грунтознавство. - 1967. - № 12. - С.8.

13. А. з. № 1518073 СРСР. Водорастворимое зв'язуюче для ливарного виробництва./Авт.: Лебедев А. К., Філімонова Т. А., Камьянов В. Ф., і інш. - Бюлл. изобр. - 1989. - № 40.

14. Филимонова Т. А., Горбунова Л. В, Ан В. В., Камьянов В. Ф. Ізученіє хімічної природи компонентів залишкового бітуму западносибирской нафти. // «Нафтохімія», 1985, Т. 25, № 3, с.322-332.

15. Папилов Л. Я. Совети заводському технологу. - Л.: Лениздат, 1975. - С.18-19.

16. Абрамов Г. Г. Справочник молодого ливарника. М.: Вища школа, 1983. - С.77-78.

17. Мурадов А. Н. Ісследованіє хімічного складу лікувальної нафталанской нафти. Автореферат канд. дисс. - Баку: АзІНХП АН АзССР, 1979. - 22 з.

18. Гусейнов Д. М., Едігарова Н. Н. Стімулірующеє дія органічної речовини нафтового походження на зростання і розвиток рослин. - Докл. АН АзССР, 1955, № 4, с.273-278; № 12, з. 861-867.

19. Зейналов Б. К, Сидорчук И. И., Кошельова Л. М., Бродська Е. С. Нефтяние і синтетичні нафтеновие кислоти, їх властивості і похідні. Баку, ИНХП АН АзССР, 1980. - Деп. У ВИНИТИ, № 605-80 Деп. - 118 з.

20. А. з. СРСР № 946485. Спосіб отримання стимуляторів зростання рослин з торфу. / Авт.: Гаврильчик Е. И., Гордін И. В., Колосов М. А. - Бюлл. изобр.. - 1982. - № 28.

21. Патент РФ № 2083108. Спосіб отримання стимулятора зростання рослин. /Авт.: Лебедев А. К., Сивірілов П. П., Камьянов В. Ф. - Бюлл. изобр. - 10.07.97 м. - № 19.

22. Филимонова Т. А., Камьянов В. Ф., Козлів І. М Нове джерело високоефективних нафтових стимуляторів зростання рослин. / Матеріали IV регіональної научно-техн. конф. "Наукові основи розвитку АПК" - Томськ: 2002. - С. 115-121.

23. Камьянов В. Ф., Френкель В. Я. Современная нафтопереробка, специфіка її здійснення на малотоннажних підприємствах і нові перспективи. - Томськ: ТНЦ ЗІ РАН, 1994. - Препрінт № 3. - 84 з.

24. High-friquency tubular ozonizer. US Patent № 4013567. /Yu.M. Emelyanov, M.F.Emelyanov. - US Patents. - Mar. 22, 1977. - 10 pp